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二氧化鈦后處理及設備(2)
經研究證實,硅包膜通過生成“活性硅”形成一層致密的無定形水合氧化硅的表皮狀膜,大大提高了產品耐候性。這是無機物包膜最突出的特點。所謂“活性硅”,即指單體的低聚合度的水合氧化硅,它具有高分子量的聚合物是不活潑的。
致密硅包膜的顯著特征如下。 ①包膜的厚薄基本均勻,連續,結構致密,不是多孔海綿狀。②無定形水合氧化硅以羥基的形式牢固地鍵合到二氧化鈦表面。不是純粹的物理包膜,而是化學鍵作用結合的,因此很牢固。這種膜可以有效地保護核體二氧化鈦免受化學侵蝕。可用常規方法檢測。常規A1203 /Si02包膜的二氧化鈦,在175℃、96%硫酸中加熱5h,有95%的Ti02被溶解。經致密Si02包膜,在同樣條件下,大約只有20%-40%的Ti02溶解。鈦白粉硅包膜的好壞、完整與否也可以用這種方法檢測。致密水皮狀硅包膜的工藝過程如下:在二氧化鈦漿料中,在高pH值下,加人水玻璃并加酸酸化,立即生產活性硅,并按預定方式沉積到二氧化鈦表面。
主要控制以下因素。 ①漿液的pH值 一般認為以8-11為宜,通常是10以上為宜。只有在堿性條件才能獲得完整致密的膜。 ②反應溫度 以80-100℃為宜,低于60℃難以形成致密的膜。包的硅量多,溫度適當高一些。 ③水玻璃中堿金屬離子濃度 通常以0. 1-0. 3mo1/L為宜。高于lmol/L,會增加活性硅的凝聚傾向,消耗的中和酸多。作為一種代替辦法,可用離子交換法制備不含Na+的活性硅,然后加人到漿料之中。 ④顏料的分散度(比表面積) 致密硅包膜工藝只適用于高分散性的物料。一般認為其比表面積至少為lm2/g。二氧化鈦顏料的比表面積通常在lom2/g以上,因而是適合的。 ⑤反應時間 如果混合物中生成活性硅的速度太快,就難以逐漸沉積到粒子表面形成表皮狀包膜,而生成許多Si02的小球狀粒子。進一步增加活性硅數量,小球狀粒子爭先吸附活性硅,結果形成很雜亂的混合物。理論研究指出,致密硅的沉積過程要長達數十個小時。 但實際上通常采用5h反應時間,酸性包膜時間更短一些。否則包膜罐生產能力太低。 ⑥嚴格保持穩定的反應條件 在整個過程中必須保持良好的攪拌,加人酸濃度宜稀一些(10%H2S04最好)。生產中,最好用分布器多點加人,以免pH值迅速地變化,導致局部變化太快,反應過分劇烈,生成分散的游離硅膠。
如不遵循上述工藝條件,隨便地將氧化硅沉積出來(例如,溫度低于60℃,沉積速度又很快),會生成多孔性海綿狀包膜。從電鏡片中看出,氧化硅的極細的粒子大量堆積在二氧化鈦粒子之間似葡萄狀,而不是形成致密均勻的包膜。 硅包膜不佳的產品,顏料性能差,粉碎后粒度不好,難以分散,光澤性和耐候性差。硫酸酸溶檢驗Ti02溶出率高。
致密氧化硅包膜鈦白粉適用于光澤的、耐久的磁漆;而多孔疏松海綿狀氧化硅包膜的鈦白粉用于平光乳膠漆。 氧化硅包膜工藝有一個特殊的難題,就是漿液的過濾性能差,這主要歸因于水合氧化硅之間存在著微弱的氫鍵。
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